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氧化还原缓冲液是一种即用型标准溶液，用于校准ORP电极。虽然ORP测量电极是金属电极，其零点和斜率不会有很大的变化，但是用缓冲液可以发现微小的故障，例如电极表面污染或参比电极零偏移。 ORP 计使用氧化还原缓冲液进行校准，氧化还原缓冲液是 Fe++/Fe+++ 的标准溶液，有时还使用醌氢醌饱和酸性至中性 pH 缓冲液进行校准。不同参比电极的ORP测量值用不同的缓冲液，其中UA为30mol/L KCl‖Ag/AgCl H2SO4、PHO、FeSO4/Fe2(SO4)3组成的电极对应的测量值(mV)；UK为饱和汞/甘汞电极作参比的测量值（mV）；UH 是使用标准氢电极作为参考的相应测量值 (mV)。En 的值在200mV到600mV的范围内。在这些校准溶液中，ORP电极的交换电流密度高，因此ORP响应速度快，重现性好。ORP和pH电极的区别在于零点值不变，特性曲线的斜率不变。但在实际测量中，ORP值有时会出现错误，这往往是由于电极表面被污染造成的。这是就必须对ORP电极进行清洗，使之再生。在校准缓冲溶液中，ORP 电极可以无误差地测量ORP值。如果出现错误，则可能是参比电极或其隔膜故障引起的。因此ORP标准缓冲溶液用于校准时，不适合用它来检测ORP电极的表面状态。一般来说，使用标准ORP校准缓冲液进行校准测量时，仅限于检查ORP电极组件系统的简单功能。如果ORP值超出允许范围，可能有以下原因： (1)使用错误的参比电解液； (2)参比电极因对地短路而降低（参比电极对地直流电阻至少10M*）； (3)参比电极膜片被污染； (4)ORP电极内部接触不良。 在校准过程中，还应注意氧化还原缓冲液可以还原电极表面的任何铂氧化膜。因此，用缓冲液检查电极性能后，不能立即将铂电极浸入强氧化性样品溶液中，而应用自来水冲洗，然后放入待测样品中进行测量。此外，需要注意的是，在电极预处理之前，应进行带有氧化还原缓冲液的ORP电极的性能检查。
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